石墨材料在光伏產業中的應用
石墨材料在光伏產業中的應用
石墨是碳質元素的結晶礦物。其晶格為六角形層狀結構。石墨質軟、黑灰色、油膩,具有優良的耐高溫、導電、導熱等性能。因此,石墨具有良好的應用前景。特別是近年來,光伏產業的快速發展,更廣泛地促進了石墨材料的應用,本文分析了高純石墨的生產方法及其在光伏產業中的實際應用,并從理論上探討了高純石墨材料的未來發展方向。光伏產業的生產特點。
石墨材料可分為天然石墨和人造石墨兩大類,由于天然石墨粉末較大,應用受到限制,因此高純石墨的發展變得越來越重要。近年來,隨著光伏產業的快速發展,高純石墨在光伏生產中的應用迅速升溫,光伏產業從基本原料硅酸鹽到光伏系統最終應用的過程如圖1所示。
隨著太陽能光伏產業的快速發展,對以單晶硅電池和多晶硅電池為原料的需求日益增加。近年來,單晶硅加工廠和多晶硅加工廠的大規模生產如春雨過后的竹筍般涌現。因此,生產單晶硅和多晶硅所需的原輔材料也在急劇增加,高純石墨是重要的原輔材料之一,純石墨的發展也促進了高質量單晶硅和多晶硅的生產。E硅。因此,高純石墨在光伏產業中占有重要地位。
(1)耐高溫,石墨熔點3850+50()沸點是4250()c.即使石墨被超高溫電弧燃燒,重量損失也很小,熱膨脹系數也很小。石墨的強度隨溫度的升高而增加,200()時強度增加一倍。C.
(2)良好的導電性和導熱性。石墨的導電率是非金屬材料的100倍。石墨的導熱系數高于鋼、鐵、鉛等金屬材料。其導熱系數隨溫度的升高而降低,甚至在高溫下成為絕緣體。
抗熱震性。石墨在室溫下使用時,能經受住劇烈的溫度變化而不被破壞。當溫度突然變化時,石墨的體積變化不大,不會發生裂變。
從以上優良的石墨特性可以看出,石墨作為一種工業原料具有許多獨特的優勢,因此石墨材料在工業生產中有著廣泛的應用,特別是在當今光伏產業快速發展的今天,石墨材料得到了更廣泛的應用。
石墨深加工工業的前提是提純。石墨提純是一個復雜的物理和化學過程。主要凈化方法有浮選法、堿酸法、氫氟酸法、氯化焙燒法和高溫法,各凈化方法的設備要求、含碳量、優缺點見表4。
浮選是一種常見而重要的選礦方法。石墨具有良好的天然浮性?;旧纤械氖伎梢酝ㄟ^浮選提純。為了保護石墨片,石墨浮選大多采用多級工藝,石墨浮選一般采用煤油作捕收劑,煤油用量為100-200g/t,發泡劑一般采用萜醇或丁醚油,煤油用量為50-250g/t。
由于石墨具有良好的天然可浮性,通過浮選可使石墨品位提高到80%-90%,甚至達到95%,該方法的最大優點是能耗和試劑消耗最少,成本在所有凈化方案中最低,而硅酸鹽礦物和鉀、鈣、鈉、鎂等礦物的成本最低。極細狀態的石墨片中的鎂和鋁化合物不能通過研磨分離,不利于保護大石墨片,因此浮選只是石墨提純的主要手段。如果我們想得到含碳量超過99%的高碳石墨,就必須用其它方法來提純。
堿酸法包括堿熔法和酸浸法兩種反應過程,堿熔法是利用熔融態的堿在高溫下與石墨中的酸雜質,特別是含硅的酸雜質反應,生成可溶性鹽,然后通過洗滌除去雜質,從而提高石墨的純度。酸浸工藝的基本原理是利用酸和金屬氧化物中的雜質進行反應,堿熔過程中不與堿發生反應,金屬氧化物轉化為可溶鹽,然后通過洗滌與石墨分離。堿熔和酸浸相結合對石墨提純有較好的效果。
堿酸法是我國石墨提純工業生產中應用最廣泛的方法。其優點是一次性投資少,產品檔次高,適應性強,設備簡單,通用性強,缺點是高溫煅燒,能耗高,工藝流程長,設備腐蝕嚴重,石墨損失大,廢水污染嚴重。因此,利用石墨凈化廢水生產聚合氯化鋁鐵等綜合利用技術具有十分重要的意義。
氫氟酸是一種強酸,幾乎能與石墨中的任何雜質發生反應。石墨具有良好的耐酸性,特別是耐氫氟酸性,決定了石墨可以用氫氟酸提純,氫氟酸工藝的主要工藝是石墨與氫氟酸的混合物。氫氟酸與雜質反應一段時間,產生可溶物質或揮發物。通過洗滌去除雜質,通過脫水和干燥提純石墨。
氫氟酸法提純石墨具有工藝簡單、產品品位高、成本低、對石墨產品性能影響小等優點,但氫氟酸毒性大。在使用過程中必須采取安全措施。產生的廢水必須經過處理后才能排放。否則會造成嚴重的環境污染。
氯化焙燒工藝是將石墨與某種還原劑混合,在特定的設備和氣氛中高溫焙燒的工藝。材料中的貴重金屬轉化為氣相或凝析相的金屬氯化物,與其它組分分離提純石墨。
氯化焙燒的優點是節能、凈化效率高、回收率高,但也存在氯毒性大、腐蝕性強、環境污染嚴重等問題,工藝中產生的石墨純度有限,工藝穩定性差,影響了應用。氯化法在實際生產中的應用,需要進一步改進和完善。
石墨的熔點為3850 50,是自然界最高的熔點之一,遠高于雜質硅酸鹽的沸點,利用熔點之差將石墨放入石墨化石墨坩堝中。在一定的氣氛下,將石墨加熱到2700()可使雜質氣化從石墨中逸出。C采用特殊的儀器設備,可達到凈化效果,該工藝可將石墨提純到99.99%以上。
高溫提純石墨的方法產品質量高,含碳量高達99.995%。這是高溫法的最大特點,但同時又消耗大量的能量,需要大量的設備。它需要特殊的設計和投資。對純石墨原料也有一定的要求。
隨著光伏產業的快速發展,作為生產中重要原輔材料的高純石墨的消耗量急劇上升。我國高純石墨產品的生產技術尚處于起步階段。大部分材料是進口和加工的。
光伏產業的許多原輔材料都需要性能穩定、干擾因素少的高純石墨作為加工原料;從硅礦石冶煉到多晶硅生產,再到多晶硅錠和直拉單晶硅,整個光伏產業都采用高純石墨。晶體和其他工藝。
從圖1可以看出,太陽能光伏電池的生產始于金屬硅的冶煉。金屬硅冶煉的關鍵設備是金屬硅冶煉爐。在金屬硅冶煉爐中,電極是心臟,是導電系統的重要組成部分。電流是由電極輸入爐內產生的,這是化學硅冶煉的一個重要環節。
高純石墨電極灰份低,導電性、耐熱性、耐腐蝕性好。因此,高純石墨在金屬硅冶煉中具有廣闊的應用前景。
目前,市場上85%以上的太陽能級多晶硅產品是通過西門子工藝改進生產的。在西門子工藝改進生產過程中,高純石墨以其優良的性能在許多工藝中得到了廣泛的應用。例如,在多晶硅氣相沉積還原爐中使用了大量的石墨消耗品,在處理副產品四氯化硅、純石墨材料的熱加氫過程中也使用了高純度的石墨消耗品。
采用氣相沉積法在密閉還原爐中生產多晶硅。將三氯氫硅與氫的混合物引入還原爐。該混合物沉積在高溫硅芯載體上,得到多晶硅產品。沉積載體的硅芯與傳輸電流的電極之間需要一種特殊的材料,這種材料可以在高溫下分解而不參與硅的反應,并且具有高純度,石墨正好滿足這一要求。由高純石墨制成的石墨零件是當今固定硅芯和傳導電流的不可替代的材料。高純石墨的發展有利于提高多晶硅產品的內在質量。
在現有技術條件下,高純石墨產品在多晶硅生產中的應用是不可替代的。因此,要盡量減少石墨零件對多晶硅的污染,必須從石墨零件的質量入手,首先選擇雜質含量低的高純或超高純石墨。
然后,更先進的加工技術,如改進加工工藝,可以使石墨灰份少、強度高;此外,借助當今先進的表面處理技術,可以對石墨零件進行涂層,如硅涂層、碳化硅等。
報道了在多晶硅還原爐中加入分布在還原爐內壁和電極之間的高純石墨復合板,可以保持還原爐內的熱場分布,提高熱能利用率,降低生產成本。從節能角度看多晶硅的成本。
熱加氫技術是四氯化硅與氫在120-1250℃加熱石墨爐還原反應生成三氯化硅,四氯化硅加氫爐是熱加氫工藝的關鍵設備。在加氫爐內進行熱加氫反應時,會產生一定量的硅粉。當硅粉沉積在石墨加熱器上時,沉積的硅粉會使石墨加熱器之間的距離變小,石墨加熱器之間存在電位差,導致石墨加熱器之間的放電,從而損壞設備,降低設備的使用壽命。
目前的研究表明,為了減少熱損失,提高熱效率,采用油墨材料換熱器,將加氫爐排出的高溫反應氣與進入加氫爐的氣體、內部熱輻射屏和剛性高密煉機進行換熱。ESS高純石墨用于降低熱損失,因此,高純石墨材料在熱加氫爐中的應用越來越廣泛。
在多晶硅錠爐中,許多元件都需要石墨材料,特別是加熱爐所用的加熱材料和保溫材料是目前重要的配套材料,因此高純石墨材料的發展促進了多晶硅錠生產工藝的進一步發展。
在多晶硅鑄錠爐的設計中,為了使硅材料熔化,必須采用適當的加熱方式,從加熱效果來看,感應加熱和輻射加熱都能達到要求的溫度,一般采用輻射加熱,可以精確地控制晶內的傳熱。在碰撞過程中,很容易形成一個垂直的危險溫度梯度。
因此,加熱器的加熱能力必須超過1650攝氏度。同時,加熱器的材料不能與硅材料發生反應,硅材料不會污染硅材料,可以在真空和惰性氣氛中長期使用??蛇x加熱器為鎢、鉬和非金屬石墨。因為鎢和金屬石墨鉬的價格昂貴,加工難度大,石墨來源廣泛,可以加工成各種形狀。
另外,石墨具有熱慣性小、加熱快、耐高溫、抗熱震性好、輻射面積大、加熱效率高、基本穩定等特點。因此,高純石墨材料可廣泛用作一種良好的加熱材料。
對于鑄錠工藝,為了提高生產效率,要求設備的加熱速度盡可能快;由于采用真空工藝,要求爐內物料量盡可能少,以縮短真空排氣時間;同時形成溫度。硅材料的溫度梯度也要求絕緣層的精確升級,絕緣層的質量應盡可能輕,以減少上升和下降的慣性,影響控制精度。
綜上所述,保溫材料的選擇要求是:耐高溫、低密度、低導熱性、蓄熱量小、保溫效果好、排氣量少、重量輕、膨脹系數小。在眾多耐火保溫材料中,高純石墨是最理想的。
石墨材料在多晶硅錠生產過程中起著不可替代的作用。其優異的性能為保持鋼錠爐內高溫場和良好的保溫效果提供了保證。因此,石墨材料的未來發展可以進一步促進多晶硅錠爐的優化改造,也有助于降低多晶硅錠的生產成本。
直拉式加熱爐的熱系統是指將硅材料熔化,使單晶在一定溫度下生長的整個系統。直拉單晶硅的熱場中,石墨成分約有30種,如旋渦、加熱器、電極、熱屏蔽板、夾種器、旋轉危險源、各種圓板和熱反射板。
在這些高純度石墨產品中,加熱器是加熱系統中最重要的部件,它是直接加熱器,最高溫度在1600℃以上。與加熱器相連的石墨電極不僅需要對加熱器進行平穩的支撐,還需要通過它對加熱器進行加熱。因此,石墨電極需要厚實、堅固和耐用。石墨電極與金屬電極、加熱器的接觸面應光滑、穩定、可靠,通電時接觸良好、不著火,石墨電極需專業化。用來容納硅的高純度石墨橙必須有一定的強度來承受硅的重量。
隨著石墨材料在直拉單晶硅中的應用越來越廣泛,石墨材料的發展可以促進直拉單晶硅工藝的改進,有利于進一步降低直拉單晶硅的生產成本,提高直拉單晶硅的生產效率。
隨著太陽能光伏產業的不斷發展,太陽能光伏材料生產過程中對原輔材料的需求也急劇增加。因此,應根據光伏產業的特點,研究石墨材料在光伏產業中的發展方向,并從以下幾個方面對其未來的發展方向進行研究:
(l)太陽能光伏產業所需的石墨材料是超精細和高純度的,因此可以將超細和高純度作為石墨深加工的兩個核心問題來研究。不同的研磨方法對石墨提純過程有一定的影響。汽提凈化有利于保護大塊石墨,但研磨介質的耐腐蝕磨損直接影響酸凈化效果,整個工藝設計應采用破碎凈化工藝,避免人為干擾,生產高純度、超細石墨粉。
(2)光伏行業的石墨材料耐高溫,但使用壽命不夠長,導致生產過程中消耗較多。因此,有必要進一步開發新的石墨材料,以保持現有高純石墨的耐高溫、抗氧化性,提高機械強度,延長使用壽命,從而降低太陽能光伏生產中的石墨消耗,大大降低太陽能光伏生產成本。
(3)碳碳材料、高純石墨和等靜壓石墨的研究越來越多。一些性能的提高可以更好地將高純石墨材料應用于光伏產業的生產。這些基于高純石墨材料的改進材料是未來發展的主流方向。
隨著光伏產業的不斷發展,對高純石墨的使用環境要求越來越高?,F有的石墨生產方法或多或少存在缺陷。我們需要考慮原材料的性能、工藝特點和環境處理等因素來確定石墨的生產工藝。
高純石墨產品作為光伏產業的重要基礎設備材料,在我國需要不斷的技術進步,加強與光伏電池硅材料制造業的合作,進一步投資開發高品位石墨產品。
此外,由于國內高純石墨生產企業規模小、技術相對落后,我國企業應通過引進先進技術、消化吸收和再創新,整合資源,提高高純石墨生產在未來世界技術中的地位。第二市場。
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